La ecuación de Van der Waals difiere de los gases ideales, en que da cuenta tanto del volumen ocupado por las propias moléculas, como de las fuerzas atractivas existentes entre las mismas. Para efectuar la correción debida a estos factores, supongamos que "b" es el volumen efectivo de las moléculas en un mos de gas y V el total correspondiente a n moles. En este volumen total, el que ocupan las moléculas de las mismas será nb y el disponible para la compresión es (V-nb). Como este último es "el espacio libre" debemos reemplazarlo en la ecuación de los gases ideales. Podemos anticipar que "b" es CARACTERÍSTICO Y DIFERENTE DE UNOS GASES A OTROS.
Otro factor que se debe considerar, es el de las fuerzas atractivas que actuaran entre las moléculas. Consideremos la pared de un recipiente sometida al bombardeo de las moléculas de gas. Si no existiera interacción entre ellas, chocarían con las paredes con toda la fuerza deboda a su movimiento libre, pero en nuestro casi, ese movimiento se ve frenado y su presión reducida por P'. La presipon observada, P, resultara asi menor ala ideal Pi
P=Pi-P'. Como la expresipn PV=nRT, Pi es la presión ideal, podemos reemplazarla por el valor obtenido en la relación anterior con la que resulta
(P+P')(V-nb)=nRT
Van der Waals reestablecio que la magnitud del factor correccioón P' para n moles de gas presente en el volumen V ESTA DADO POR
P'=n^2a/V^2, donde a es una constante peculiar de gas e independiente de la p´resión y la temperatura y constituye una medida de las fuerzas intramoleculares
